- 引文 锂离子电池自 1991 年由日本索尼公司投入商业化使用以来,一直朝着能量密度不断提高的方向发展。彼时,质量能量密度为 80Wh/kg,体积能量密度为 200Wh/L;时至今日,质量能量密度已达 300Wh/kg,体积能量密度提高至 720Wh/L。历经 30 年的发展历程,质量能量密度与体积能量密度均提高了近四倍,如图 1 所示。
随着能量密度的持续提升,电池的制造工艺也在不断挑战极限。例如厚极片涂布、高压实密度以及高装配比等工艺,这些极限挑战均给注液带来了极大的难度。

图1.锂离子电池体积能量密度和质量能量密度
2.注液速度影响因素
注液速度的影响因素主要体现在以下三个方面:
其一,极片孔隙长度。如式 1 所示,活性物质孔隙长度 l 与浸润速度 Vmax 呈反比关系。孔隙长度越长,浸润速度则越慢。例如厚极片涂布会使活性物质的孔隙变长。
式 1:Vmax=d²△p/16μl。其中,Vmax 为最大浸润速度,单位为 m/s;d 为管直径,单位为 cm;μ为流体运动粘度,单位为 m²/s;l 为管长度,单位为 cm;△p 为管道两端压力差,单位为 kgf/cm²。
其二,高压实密度。同样依据式 1,孔隙管径 d 的平方与速度 Vmax 成正比。当管径减小二分之一时,浸润速度会减小四分之一。比如高压实密度会使活性物质颗粒排列更为紧密,孔隙 d 变小,进而导致电解液浸润速度变慢。
其三,大装配比。电解液总注液量等于隔膜孔隙体积、正负极片孔隙体积以及铝壳剩余空间体积之和,如式 2 所示。单体电芯容量的提高必然要求极片宽度变宽、卷芯厚度变厚,从而使整个铝壳的剩余空间变小。如此一来,没来得及浸润的电解液便没有了存放空间,致使注液难度加大。
式 2:V 注液量=V 隔膜孔隙+V 负极片孔隙+V 正极片孔隙+V 铝壳剩余空间。
综上所述,在锂离子电池能量密度不断攀升的同时,注液难度也如同挑战珠峰一般艰巨。那么,又该如何改善注液速度呢?根据式 1 可知,增大压差△p 能够改善注液速度,这便是市场上引入高压注液的原因所在。
3.高压注液机原理
高压注液也被称为等压注液,其原理如图 2 所示。
步骤 1:对电芯和注液杯体抽真空。打开密封杆 E,关闭注液口 D 和氮气口 B,接着打开抽真空 A、C 口,将注液杯和电芯抽真空至-95kPa。
步骤 2:对注液杯体打液。关闭密封杆 E,关闭抽真空 A、C 口,打开注液口 D,向注液杯进行打液。打液后的杯体气压与电解液桶气压相同,处于微正压状态。
步骤 3:对电芯注液。关闭注液口 D,打开密封杆 E,由于电芯内部与注液杯存在压差,电解液便会流入电芯内部。
步骤 4:高/低压循环。待电芯注液完毕后,打开密封杆 E,同时打开 A、B、C 口,从氮气口 A 打入高压氮气(氮气压力为 1.0MPa,露点-40℃,纯度 99.999%)。由于密封杆 E、气口 A、B、C 都是打开的,此时腔体、注液杯和电芯内部相互联通,这便是打入高压氮气时电芯不膨胀的原因。进行正压保压 60s 后泄压,再抽负压,保压 20s,如此循环 3 至 5 次。

图2.高压注液原理
4.设备机构
1)腔体
腔体分为方腔和圆腔两种类型,二者各有优势。从耐压角度来看,圆腔能够承受更大的压力,安全系数更高。然而,圆腔的空间利用率却不及方腔。方腔能够与夹具更好地配合,空间利用率高,占地面积小,并且打正压所需的时间更短。因此,在进行选择时,可以参考厂房空间大小。如果空间充裕,可以配备圆腔;反之,则配备方腔。
2)注液杯
注液杯内壁要求具有较高的光泽度,粗糙度 Ra≤0.8,以减少电解液挂壁量,提高注液精度。此外,也可以在每次打液前对注液杯进行氮气吹扫,清除杯壁上的残余电解液。
注液杯体可以安装在腔体内部,也可以安装在腔体外部。若安装在外部,能够增加腔体的利用率;但安装在腔体外部时,需要满足杯体耐压强度大于 1MPa 的要求。若安装在内部,则不需要满足耐压强度要求,从而降低了杯体的制造成本。杯体的安装位置应根据具体需求进行选择,二者各有长处。
由于本文高压注液原理示意图中仅涉及到腔体和注液杯结构,因此其他结构暂不展开叙述。
5.安全要求
高压注液压力大于 1MPa,相当于 10 个大气压强,属于特种设备,必须具备相关的资质证明。同时,在腔体上应配备泄压阀,一旦压力出现异常,泄压阀能够打开,以防止意外发生。
参考文献: 《锂离子电池过往与未来 | 2019 年诺贝尔化学奖解读》,索鎏敏,2020 年 10 月 7 日。 《锂离子电池制造工艺原理与应用》,杨绍斌,2019 年,化学工业出版社。