本文选用三元锂电池进行充/放电测试,得到电池容量,采用脉冲充/放电测试得到电池内阻、功率,分析三元锂电池在不同环境温度下的性能变化。
**1 **实验
**1.1 **实验对象及设备
以三元锂电池为研究对象,测得不同编号电池的基本数据如表 1所示。

实验测试所用为瑞能充放电设备(输入电压:380V,最大输出电压:5V,温度采集范围:-40100℃),贝尔高低温实验箱(温度设置范围:-40150℃,升温速率:24℃/min,降温速率:0.71.0℃/min)。使用瑞能充放电设备温度采集线监测电池放电过程中的温度变化。
**1.2 **实验步骤
在不同环境温度下对三元锂电池进行电性能测试,实验流程如图1所示。

**1.2.1 **容量测试
放电容量测试:
(1)在室温下将电池以1C(2.4A)恒流放电至截止电压2.75V,搁置45min;
(2)在室温下以1C对电池恒流充电至4.2V,然后以4.2V恒压充电至电流为0.12A截止,搁置45min;
(3)将高低温实验箱温度调整为55 ℃,电池搁置于实验箱8h,使电池内外部温度稳定,分别以0.2C、0.5C、1C、2C对电池恒流放电至2.75V,搁置45min;
(4)调整高低温实验箱温度分别为10、0、-10℃,重复(2)~(3),直到完成不同温度下不同倍率的放电容量测试。
充电容量测试:
(1)在室温下将电池以1C(2.4A)恒流放电至2.75V,搁置45min;
(2)将高低温实验箱温度调整为55℃,电池搁置于实验箱8h,使电池内外部温度稳定,分别以0.5C、1C、2C、3C对电池恒流恒压充电至电流为0.12A截止,搁置45min;
(3)调整高低温实验箱温度分别为10、0、-10℃,重复(1)~(2),直到完成不同温度下不同倍率的充电容量测试。
**1.2.2 **脉冲测试
(1)在室温下将电池以1C恒流恒压至电流为0.12A截止,记此时SOC=100%;
(2)将高低温实验箱分别调整为55、10、0、-10℃,将电池搁置于高低温实验箱8h,使电池内外部温度保持一致。电池在设定温度下以3C恒流放电5s,记录放电开始前电压与放电结束前电压的压差ΔU1,搁置45min;电池以2C恒流充电5s,记录充电开始前电压和充电结束前电压的压差ΔU2,搁置45min;
(3) 在室温下以1C对电池放电以调节电池ΔSOC为10%,搁置60min;
(4)重复(2)~(3),以完成电池放/充电内阻测试;计算不同SOC下的直流内阻,R=ΔU/I。
**2 **结果与讨论
**2.1 **放电性能研究
**2.1.1 **环境温度和放电倍率对电池放电容量及产热的影响
图 2 为不同环境温度和不同放电倍率下,电池放电容量与电压、产热的变化曲线,可以看到在相同放电倍率下,放电平台电压随着环境温度的降低而降低,放电容量也随之减小。在相同环境温度下,随着放电倍率的增大,放电平台电压逐渐下降。

图2 不同环境温度下三元锂电池在不同倍率放电时,电压、电池实时温度与放电容量的变化曲线
如图2(a)所示,当环境温度为55℃时,不同倍率下的放电容量变化很小,表明在高温下,放电倍率对电池放电容量的影响较小。当环境温度为10℃及以下时,放电容量随着放电倍率的增大而减小[图2(b)~(d)]。此外,如图2(d)所示,在-10℃下以1C和2C放电时,发现电压在放电瞬间骤降,这主要是因为温度较低,电池内部粘度大,内阻变大,电池内部电化学反应缓慢。随着放电的进行,电池内部升温,反应速率加快,电压逐渐回升,随后又降低至截止电压。
在测试电池放电容量的同时,使用瑞能充放电设备温度采集线采集电池的表面温度。可以发现在所有温度下,当放电倍率为0.2C时,电池表面温度基本不变,但当放电倍率增加到2C时,电池表面温度明显增大。说明在大倍率放电时,电池内部反应剧烈,产热严重,可能会导致电池内部损伤,造成安全隐患。此外,随着环境温度的降低,相同放电倍率下电池产热也越来越大。
为了进一步探究环境温度对三元锂电池放电容量和温升的影响,绘制了放电容量和温升随环境温度变化折线图(图3)。可以看出当环境温度为 55℃时,放电容量是电池额定容量的105.0%,这主要是因为环境温度的升高有利于促进电池内部的电化学反应,锂离子加速运动。

在低温下,电解液的离子导电率下降,电池内部反应减缓,导致放电容量减小,-10℃下放电容量仅为额定容量的83.9%。另一方面,当环境温度为55℃时,电池放电过程中温升为3.4℃,当环境温度为-10℃时,温升显著增大,高达28.4℃。这主要是因为在低温下,电池内阻大,电池放电时产生较多热量,当环境温度升高时,电池内阻减小,发热量下降,说明低温环境下对三元锂电池的放电性能(容量及温升)影响更大。
**2.1.2 **环境温度对电池放电内阻的影响
图4为不同环境温度下,脉冲放电倍率为3C时,两个电池的放电内阻与SOC关系曲线。可以看到两个电池在相同温度下,内阻随SOC变化曲线相似。当环境温度为55和10℃时,随着SOC的降低,内阻无明显变化。当环境温度为0℃时,电池内阻随着SOC的降低先降低再升高。当环境温度为-10℃时,由于温度较低,电池在SOC为0.6左右时无法继续放电。

同一电池在相同的SOC下,随着环境温度的降低,内阻逐渐升高,在环境温度为-10℃时达到最大,是环境温度为55℃时内阻的5倍左右。说明在低温下,电池内阻显著增大,主要是因为环境温度过低,电池内部离子传输缓慢,电化学反应变慢,欧姆内阻和极化内阻增大,导致电池直流内阻增大。
**2.1.3 **环境温度对电池放电功率的影响
图5为不同环境温度下,脉冲放电倍率为3C 时,两个电池的放电功率随SOC的变化曲线。可以看到两个电池的变化曲线相似,功率随着SOC的降低而降低,在相同SOC下,功率随着环境温度的降低而降低。这是因为脉冲放电时电流相同,功率P主要受电压U的影响,环境温度降低时,内阻增大,电压随之降低,功率也相应减小。随着温度进一步降低至-10℃时,放电功率显著下降,并且在放出40%电量之后已经无法大倍率放电(3C),影响电池的正常使用。

**2.2 **充电性能研究
**2.2.1 **环境温度和充电倍率对电池充电容量的影响
图6为电池充电容量在不同环境温度、充电倍率下的变化曲线,可以看到在55和10℃环境温度下进行低倍率充电时,充电容量曲线较为平滑,充电容量随着充电倍率的增大而减小。在10℃大倍率充电和低温充电时,发现电压在瞬间有较大回升,出现峰值后缓慢下降,最后持续升高至截止电压。

图6 不同环境温度时,三元锂电池在不同倍率充电时电压与充电容量的变化曲线
这主要是因为在低温下,电池内部粘度大,导致内阻变大,恒流充电时端电压增大,继续充电电池内部温度升高,内阻变小,电池端电压随之下降,充电恢复正常。值得注意的是,当温度低于0℃,对电池大倍率充电的瞬间,电压急剧增大至4.2V,已不能正常充电。
**2.2.2 **环境温度对电池充电内阻的影响
图7为不同环境温度下,脉冲充电倍率为2C时,两个电池的充电内阻与SOC关系曲线。可以看到不同温度下,电池充电内阻随SOC变化曲线相似,内阻随着SOC的增大先降低,然后小幅度变化。此外在同一SOC下,随着环境温度降低,电池内阻增大。当SOC为0.1时,充电内阻从55℃时的45mΩ增加到-10℃时的138mΩ,说明在低温环境下,电池内阻明显增大,降低电池的使用性能。

**2.2.3 **环境温度对电池充电功率的影响
图8为不同环境温度,脉冲充电倍率为2C时,两个电池功率与SOC的关系曲线。可以看到当环境温度为-10℃时,对电池脉冲充电瞬间,电压到达4.2V,功率也达到最大值20.16W,无法正常充电。随着环境温度升高,电池正常充电,充电功率随着SOC的增大而增大,脉冲充电性能有所改善。

**3 **结论
通过本文的研究,可以发现使用温度对三元锂电池性能影响十分显著,具体如下:
(1)放电过程中:随着温度降低,电池放电平台电压降低,放电容量出现了一定程度的衰减。温度越低,放电内阻增大,放电功率减小,在低温、低SOC区间内不能大倍率脉冲放电,并且低温放电时电池温升显著,易造成安全隐患。
(2)充电过程中:随着温度降低,电池充电平台电压升高,充电容量减少。温度越低,充电内阻和充电功率越大,影响电池的充电效率。
综上,环境温度在-10~55℃范围内,在高温(55℃)下三元锂电池性能稳定,但低温下电池充/放电性能都出现一定程度的衰减。电池应避免在低温环境下使用,当在低温使用时,可以对电池进行预热,以改善电池的充电效率和续航能力。
文献参考:张阳琳,别传玉,高标,张宇平.三元锂电池储能性能与工作环境温度关系研究[J].电源技术,2022,46(12):1402-1406。